土壤中重金属样品的前处理方法，根据分解试样时所用试剂的不同，分解方法分为湿法和干法，同时根据分解技术，大致可分为敞开式容器酸分解法、密闭式容器消解法、微波消解法和一般用碱金属熔剂的熔融法，根据是否破坏土壤晶格，可分为全量消解法和浸提法。
本期内容分别向大家介绍以下6种前处理方法，包括前处理步骤与要点、前处理注意事项、方法优缺点评价等。
| 01.土壤样品的全量分解法
| 02.土壤样品的高压密闭消解法
| 03.土壤样品的微波消解法
| 04.土壤样品的熔融法
| 05.土壤样品的EPA消解方法
| 06.土壤样品的王水浸提法
01 土壤样品的全量分解法 操作要点： 电热板/盐酸一硝酸一氢氟酸一高氯酸消解法: 准确称取约0.2-0.5g风干土样于聚四氟乙烯坩埚中，用水润湿后，加入10mL HCI于电热板上低温加热，蒸发至约剩5mL时，加入10mL HNO3、5mL HF并继续加热，为了达到更好的除硅效果，应经常摇动坩埚。 最后加入5mL HCIO4，并加热至白烟冒尽。对于含有机质较多的土样，应在加入HCIO4之后加盖消解，土壤分解物应呈白色或淡黄色（含铁较高的土壤）， 倾斜坩埚时呈不流动的粘稠状。用稀酸溶液冲洗内壁及坩埚盖，温热溶解残渣。冷却后，如有必要可过滤，定容，备测。 注意事项： （1）不能蒸干，蒸至近干：不流动的粘稠状液珠或湿盐状或糊状； （2）若样品中有机质少，可不加HCI；若有机质含量高，需反复加入HCIO4并加盖回流加热； （3）应先加HF，后加HCIO4 （沸点）； （4）严格控制温度，温度过高，待测元素易损失。 方法评价： 优点：对设备要求低，便于大批量样品的分析； 缺点：主要缺陷是用酸量稍大，不适合于难溶元素（如Zr、Hf、稀土等）及一些超痕量元素的分析。 02 土壤样品的高压密闭消解法 操作要点： 准确称取0.5g风干土样于内套聚四氟乙烯坩埚中，加入少许水润湿试样， 再加入HNO3、HCIO4各5mL，摇匀后将坩埚放入不锈钢套筒中，拧紧。 放在180°C的烘箱中分解2h，取出，冷却至室温后，取出坩埚，用水冲洗坩埚盖的内壁，加入3mL HF，置于电热板上，在100°C—120°C加热除硅，待坩埚内剩下约2-3mL溶液时，调高温度至150°C, 蒸至冒浓白烟后再缓缓蒸至近干，用稀酸冲洗内壁，温热溶解残渣，如有必要可过滤，定容，备测。 注意事项： （1）HF可与HNO3、HCIO4 一同加入高压消解釜； （2）也可釆用HNO3-HF、 HNO3-HCI-HF、 HNO3-HF-H2O2消解。 方法评价： 优点：与敞开式酸消解法相比，高温，高压，易消解；消解过程易挥发性元素损失较少；试剂用量大大减少，空白较低。 缺点：对于有机质含量较高的样品有发生爆炸的危险（特别是在使用高氯酸时）。 03 土壤样品的微波消解法 操作要点： 准确称取0.1-0.5 g风干土样于消解罐中，加入5mLHNO3、2mL HF、2mL H2O2，摇匀，拧紧，放入微波消解仪器，按程序消解（在180℃停留5-10min）。冷却至室温后，取出消解罐，小心缓缓拧开，用水冲洗盖子及内壁，转移入PTFE坩埚，置于电热板上，赶酸至近干，用稀酸冲洗内壁，温热溶解残渣，如有必要可过滤，定容，备测。 注意事项： （1）如非必要，微波消解一般不使用HCIO4，可用H2O2代替； （2）也可使用 HNO3-HF、HNO3-HC1-HF、HNO3-HCI-HF-H2O2等消解体系； 全量消解须用HF，一般需微波消解后赶酸除去HF； （3）当不使用HF时，为浸提，非全量消解（如HNO3-HCI 微波消解浸提As、Hg)； （4）对于有机质含量较高的样品，可加酸后放置一定时间, 待反应平缓后再放入微波炉，最好冷消化过夜。 04 土壤样品的熔融法 操作要点： 常用于土壤、底质及固体样品中Re、Ti、Zr、Hf、Sn、Mo、W等晶格难破坏的成分和F、I不能用酸的元素的测定。 常用的熔剂有碳酸钠、氢氧化钠、过氧化钠、硫酸氢钾、焦硫酸钾、硼砂等。常用的坩埚种类有Ni（钝化）、Ag、Pt、高铝、石英和瓷坩埚等。 方法评价： 优点：可以有效分解即使是最难熔的相。 缺点：在样品制备期间引进了大量的可溶盐类。 05 土壤样品的EPA消解方法 操作要点： （1）EPA 3050B （非全消解）: HNO3-H2O2，在95±5°C下消解，用于GFAAS、ICP-MS测定As、Be、Cd、Cr、Co、Pb、Mo、Se、TI等； HNO3-HC1-H2O2，在95±5°C下消解，用于 FAAS、ICP测定Sb、Be、Cd、Cr、Co、Cu、Pb、V、Mn、Ni、Ag、Tl、Zn等。 （2）EPA 3051 （非全消解）: HNO3，微波消解，可用于AAS、ICP、ICP-MS测定As、Sb、Be、Cd、Co、Cu、Mn、Hg、Mo、Ni、Se、TI、Zn等。 （3）EPA 3051A （非全消解）: HNO3-HCI，微波消解，可用于AAS、ICP、ICP-MS测定As、Sb、Be、Cd、Co、Cu、Pb、Mn、Hg、Mo、Ni、Se、TI、Zn等。 （4）EPA 3052 （全量消解）: HNO3-HF，视情况可加HCI，H2O2，微波消解。可用于AAS、ICP、ICP-MS测定AI、As、 Sb、Ba、B、Be、Cd、 Cr、 Co、Cu、Pb、 Mn、Hg、Mo、Ni、Se、Ag、TI、V、Zn等。 注意事项： 不加氢氟酸非全量消解，不能破坏土壤晶格，可能导致Pb、Cr等结果偏低。 06 土壤样品的王水浸提法 操作要点： （1）ISO 11466 （王水回流消解法） 准确称取1.000g样品加入锥形瓶，加入100μL 100mg/mL的Au溶液，作为样品Hg的稳定剂，同时作为内标。加入10mL HNO3 （65%，GR）浸润样品，在室温下摇动反应约20min直至大部分有机物反应完全。若反应较慢，可用95℃水浴加热。加入21mLHCI，盖表面皿，将样品放在电热板上加热2h，保持王水处于微沸状态（王水蒸汽在瓶壁上回流），但反应又不至于太剧烈而导致样品溢出。冷却，转移到100mL容量瓶，定容。取上清液以ICP-MS测定As、Hg、Cd等元素。 2.NY/T 1121.10-2006 (Hg)和NY/T 1121.11-2006 (As) 称取0.2500g样品于50ml比色管中，加入新配的王水(1+1) 10mL，摇匀，置于沸水浴中，加热煮沸1h (其间摇动2次)，取下冷却，加入10g/L重铬酸钾溶液0.5mL，蒸馏水稀至刻度， 摇匀，放置澄清。 同时做样品空白，吸取上清液10mL于50mL容量瓶中，加入6mol/L HCI 10mL，50g/L硫脲一抗坏血酸溶液10mL，用水稀释至刻度，摇匀，放置30min，氢化物发生—原子荧光法测砷。直接用母液冷原子荧光法测汞。
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